Navarsete er opprinnelig fra Sogndal, og ble som tobarnsmor i 1992 enke, da ektemannen brått døde på grunn av hjerteinfarkt. Hun har nå voksne barn.[2]
Etter at Åslaug Haga trakk seg som partileder i 2008 (og Lars Peder Brekk fungerte midlertidig i vervet i noen måneder), ble Navarsete valgt til leder for Senterpartiet 12. september 2008. Hun hadde vervet fram til 2014.
Det var underhånden kjent at Liv Signe hadde temperament, men dette ble ikke allment kjent for det norske folk før den famøse Navarsinne-tiraden som ble kringkastet over det ganske land, hvorpå Liv Signe nedsabler en sykehusansatt i Nordfjord med de senere så velkjente ordene[3]:
Du veit ikkje kva du snakka om! Du veit ikkje kva du snakka om! (...) Det er eg som sit i forhandlinga. Det er eg som har site og forhandla, lange daga og lange nette i fleire timars telefonkonferansa. Eg har stått på kvar einaste barikade i denna saken her. Du..eg aksepterar rett og slett ikkje at du står her og seier at (...) Senterpartiet.. eg har brukt daga og nette.. eg har (...) på denni saki her og så skal eg stå her å få kjeft (...) Det einaste partiet.. Det einaste partiet.. Det einaste (...)