Aldolkondensasjon
En aldolkondensasjon er en kondensasjonsreaksjon i organisk kjemi der et enol eller et enolation reagerer med en karbonylforbindelse for å danne et β-hydroksyaldehyd eller β-hydroksyketon (en aldolreaksjon), etterfulgt av dehydrering for å gi et konjugert enon.
Aldolkondensasjoner er viktig i organisk syntese, fordi de gir en god måte å danne karbon–karbon bindinger.[1] For eksempel, Robinson annulation reaksjon sekvens har en aldolkondensasjon; Wieland–Miescher keton produktet er et viktig utgangsmateriale for mange organiske synteser.[2] Aldolkondensasjon er også ofte diskutert på universitetsnivå, i organisk kjemi klasser som en god bond-dannings reaksjon som viser viktige reaksjonsmekanismer.[3][4][5] I sin vanlige form innebærer det nukleofil addisjon av et ketonenolat til et aldehyd for å danne en β-hydroksyketon, eller "aldol" (aldehyd + alkohol), en strukturell enhet som finnes i mange naturlige molekyler og legemidler.[6][7][8]
Navnet aldolkondensasjon er også ofte brukt, spesielt i biokjemi, for de første (addisjons) stadiumene av prosessen— aldolreaksjon i seg selv—som katalysert av aldolase. Men aldolreaksjon er ikke formelt en kondensasjonsreaksjon, fordi det ikke medfører tap av et lite molekyl.
Mekanisme[rediger | rediger kilde]
Den første delen av denne reaksjonen er en aldol reaksjon, den andre delen en dehydrering—en eliminerings reaksjon (Innebærer fjerning av et molekyl vann eller alkohol molekyl). Dehydrering kan være ledsaget av dekarboksylering når en aktivert karboksyl-gruppe er til stede. Aldol addisjonens kan produkt bli dehydrert via to mekanismer; en sterk base som kalium t-butoxide, kaliumhydroksid eller natrium hydrid i en enolat mekanisme,[9][10] eller i en syre-katalysert enol - mekanisme. Avhengig av arten av ønsket produkt, aldol kondensasjonen kan utføres under to brede typer forhold: kinetisk kontroll eller termodynamiske kontroll.[11]
:
|
|
| Animasjon, base katalysert | Animasjon, syre katalysert |
Referanser[rediger | rediger kilde]
- ^ Carey, Francis A.; Sundberg, Richard J. Advanced Organic Chemistry Part B Reactions and Synthesis (3rd utg.). 233 Spring Street, NY: Plenum. ISBN 0-306-43440-7.
- ^ Dzierba, C. D.; Zandi, K. S.; Moellers, T.; Shea, K. J. An Ascending Synthesis of Adrenalcorticosteroids. The Total Synthesis of (+)-Adrenosterone. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 4711–4712.
- ^ Wade, L. G. Organic Chemistry (6th utg.). Upper Saddle River, NJ: Prentice Hall. ISBN 0-13-236731-9.
- ^ Smith, M. B.; March, J. Advanced Organic Chemistry (5th utg.). New York: Wiley Interscience. ISBN 0-471-58589-0.
- ^ Mahrwald, R. Modern Aldol Reactions. 1, 2. Weinheim, Germany: Wiley-VCH. ISBN 3-527-30714-1.
- ^ Heathcock, C. H. Additions to C-X π-Bonds, Part 2. Comprehensive Organic Synthesis. Selectivity, Strategy and Efficiency in Modern Organic Chemistry. 2. Oxford: Pergamon. ISBN 0-08-040593-2.
- ^ Mukaiyama T. (1982). «The Directed Aldol Reaction». Organic Reactions. 28: 203–331. doi:10.1002/0471264180.or028.03.
- ^ Paterson, I. (1988). «New Asymmetric Aldol Methodology Using Boron Enolates». Chemistry and Industry. London: Paterson Group. 12: 390–394.
- ^ Nielsen, A. T.; Houlihan., W. J. (1968). «The Aldol Condensation». Organic Reactions. 16: 1–438. doi:10.1002/0471264180.or016.01.
- ^ «The Complete Mechanism of an Aldol Condensation». J. Org. Chem. PMID 27281298.
- ^ Carey, Francis A.; Sundberg, Richard J. Advanced Organic Chemistry Part A: Structure and Mechanisms (3rd utg.). 233 Spring Street, New York, N.Y.: Plenum. ISBN 0-306-43440-7.